Bugayova L. N. Photochemical reaction mechanisms in solutions of aryl esters / L. N. Bugayova, P. A. Kondratenko // Functional Materials. - 2000. - 7, № 4. - С. 606-612. - Бібліогр.: 13 назв. - англ.Теоретично та експериментально досліджено первинні фотохімічні реакції в розчинах складних ефірів загальної формули Ar - O - CO - CH2R, де Ar - арил, R = H, алкіл або арил, для яких характерними є реакції перегрупування за присутності AlCl3 з утворенням орто- або пара-оксикетонів HO - Ar - CO - CH2R (реакція Фриса). Внаслідок відсутності спряження між кислотним і спиртовим фрагментами молекул складних ефірів спектри поглинання їх розчинів відповідають сумі таких спектрів окремих фрагментів молекули. Показано, що збудження молекули спричиняє: а) розрив зв'язку ArO - C в полярних розчинниках з утворенням ArO symbol Ч і R-CH2CO symbol Ч , б) реакцію декарбоксилювання з утворенням радикалів Ar symbol Ч і R-CH2 symbol Ч або в) внутрішньомолекулярне перегрупування з pi pi*-стану. Присутність кисню не впливає на вихід продуктів перегрупування, що свідчить про протікання реакції без утворення радикалів. Вихід продуктів перегрупування вищий у полярних розчинників. Одержані результати дозволяють зробити висновок, що реакція фотоперегрупування проходить з нижчого збудженого синглетного стану без дисоціації ефірного зв'язку з (1, 3) або (1, 5) переміщенням ацильної групи. Досліджено можливість протікання реакцій перегрупування з вищих збуджених станів через гомолітичний розрив ефірного зв'язку з наступною рекомбінацією в кластері розчинника з утворенням кінцевого продукту. Показано, що внесок такого шляху реакції фотоперегрупування незначний. Проаналізовано процеси фотодисоціації та фотоперегрупування молекул. Результати дослідження продемонстровано на прикладі alpha-нафтилового ефіру 9-флуоренкарбонової кислоти. Індекс рубрикатора НБУВ: Г552.7
Шифр НБУВ: Ж41115 Пошук видання у каталогах НБУВ
![](/irbis_nbuv/images/info.png) Якщо, ви не знайшли інформацію про автора(ів) публікації, маєте бажання виправити або відобразити більш докладну інформацію про науковців України запрошуємо заповнити "Анкету науковця"
|