Вперше синтезовано нові 4-аміно-N[бензиліден(арил, фенокси)ацетил]феноли, М-бензиліден(арил, фенокси,)ацетил-1,4-бензохінонмоноіміни та 4-арил(фенокси, бензіліден)ацетилоксиіміно-2,5-циклогексадієн-1-они, розроблено та оптимізовано методики їх синтезу. Визначено теоретичні та експериментальні бар'єри Z,E-ізомеризації N- арил(фенокси, бензиліден)ацетил-1,4-бензохінонмоноімінів. Доведено інверсійний механізм Z,E-ізомеризації. Встановлено, що введення акцепторного замісника PhOCH² до ацетильної групи N-ацетил-1,4-бензохінонмоноімінів приводить до суттєвого зниження їх енергії НВМО (нижчої вільної молекулярної орбіталі) та сприяє перебігу реакції з нуклеофілами за аніон-радикальним механізмом, тоді як введення донорного замісника PhCH=CH приводить до збільшення енергії НВМО, знижує внесок аніон-радикального механізму у реакціях з арилсульфінатами натрію та збільшує роль зарядового контролю в реакціях з роданідом калію. Показано, що введення алкільних замісників в орто-положення до зв'язків C=N або С=0 хіноїдного ядра N-арил(фенокси, бензиліден)ацетил-1,4-бензохінонмоноімінів сприяє значному зниженню енергії π*-розпушуючої орбіталі цього зв'язку, що збільшує її активність до реакцій приєднання. Виявлено, що реакція N-арил(фенокси, бензиліден)ацетил-1,4-бензохінонмоноімінів з хлороводнем перебігає через протонування молекули хінонмоноіміну за атомом нітрогену з наступним приєднанням аніону хлору з ароматизацією циклу. Знайдено, що активований стерично напружений зв'язок у фрагменті C=N-C виявляється не тільки в збільшенні валентного кута C=N-C більш ніж 130 град, але й у скрученні подвійного зв'язку C=N та зменшенні сплощення хіноїдного кільця. Знайдено, що утворення продуктів 1,2-приєднання спиртів тільки до 3,5-диметил-N-арил(фенокси, бензиліден)ацетил-1,4-бензохінонмоноімінів обумовлене термодинамічною стійкістю хінолідних структур за рахунок стабілізуючої взаємодії nO(AlkO)→Ϭ*(С⁴-N). Виявлено, що регіоселективність галогенування зв'язків С=С хіноїдного кільця 4-бензиліденацетилоксиіміно-2,5-циклогексадієн-1-онів залежить від положення та об'єму замісників у хіноїдному кільці при незначному впливі замісника біля оксиіміно групи на подвійні зв'язки С=С хіноїдного кільця у порівнянні з іншими різновидами 2,5-циклогексадієн-1-онів.

• Міхєєнко Вікторія Михайлівна (хімічні науки)

  Якщо, ви не знайшли інформацію про автора(ів) публікації, маєте бажання виправити або відобразити більш докладну інформацію про науковців України запрошуємо заповнити "Анкету науковця"