Хитрич Г. М. Синтез, будова та властивості координаційних сполук кобальту (II), міді (II) та цинку (II) з амідами дитіокарбамінової кислоти : автореф. дис. ... канд. хім. наук : 02.00.01 / Г. М. Хитрич; НАН України, Фіз.-хім. ін-т ім. О.В. Богатського. - О., 2011. - 20 c. - укp.Синтезовано й ідентифіковано сім тіокарбамоїлсульфенамідів - L, для яких методом ZINDO/1 проведено розрахунок електронного розподілу. Встановлено, що L здатні до конкурентної координації та виявлення різної дентатності. Показано, що за взаємодії MX2 (M = Co, Zn, X = Cl, Br, I, NCS; M = Cu, X = CL) з L у змішаних органічних розчинниках утворюються координаційні сполуки різних типів, в яких мольне співвідношення метал : ліганд дорівнює 1 : 1, 1 : 2, 2 : 1 і ліганди координовані бідентатно через тіонний атом сульфуру та сульфенамідний атом нітрогену; димери з містковими атомами галогенів і монодентатною координацією L через тіонний атом сульфуру. Виявлено, що розчинення йодидних комплексів кобальту(II) та цинку(II) з L в органічних розчинниках призводить до окиснення йодид-іону киснем повітря до вільного йоду, який утворює з тіокарбонільними сполуками комплекси з переносом заряду. Величини ефективних магнітних моментів сполук міді(II) з L наближуються до чистоспінового значення, а кобальту(II) - перевищують його. Температурна залежність молярної магнітної сприйнятливості останніх в інтервалі 100 - 300 К підпорядковується закону Кюрі-Вейса. Спільним для всіх одержаних сполук є утворення псевдотетраедричного поліедру, незалежно від лігандів, їх дентатності (моно-, бі-) та способу координації. Енергетична вигідність способів координації L, запропонованих на підставі експериментальних даних, підтверджена розрахунком методом ZINDO/1 енергій утворення хлоридних комплексів кобальту(II), міді(II) та цинку(II) з альтернативними способами координації L. Встановлено, що термічна деструкція всіх координаційних сполук відбувається за більш високих температур, ніж L, внаслідок виграшу в енергії за рахунок хелатного ефекту п'ятичленного металоциклу, що реалізується в їх структурі. Виявлено особливості окиснювальної термодеструкції комплексів кобальту(II) з L та запропоновано механізм твердофазних термохімічних перетворень, які відбуваються за температури перших екзоефектів. Показано, що одержані сполуки перспективні для застосування в процесах вулканізації, термоокиснювального структурування олігобутадієну, а також за модифікації активності різноманітних ферментів. Індекс рубрикатора НБУВ: Г128.126 + Г121.316 + Г122.416 + Г246.47
Рубрики:
Шифр НБУВ: РА381950 Пошук видання у каталогах НБУВ Додаткова інформація про автора(ів) публікації: (cписок формується автоматично, до списку можуть бути включені персоналії з подібними іменами або однофамільці) ![](/irbis_nbuv/images/info.png) Якщо, ви не знайшли інформацію про автора(ів) публікації, маєте бажання виправити або відобразити більш докладну інформацію про науковців України запрошуємо заповнити "Анкету науковця"
|