Міщенко А. М. Вплив природи замісників та електронної будови металу на склад, стійкість та властивості ß-дикарбонільних комплексів лантанідів : автореф. дис. ... канд. хім. наук : 02.00.01 / А. М. Міщенко; Національна академія наук України, Інститут загальної та неорганічної хімії імені В. І. Вернадського. - Київ, 2018. - 24 c. - укp.Присвячено синтезу та дослідженню комплексів лантанідів з β-кетоестерами та β-дикетонами і встановленню кореляцій між складом, стійкістю та властивостями одержаних сполук залежно від природи замісників у β-дикарбонільному ліганді та електронної будови іонів Ln(III). Методом рН-потенціометрії та електронної спектроскопії поглинання досліджено комплексоутворення іонів Ln(III) з ацетилацетоном, метил-, етил- і алілацетоацетатом (31 система метал-ліганд, 21 з яких досліджено вперше) у водно-органічних розчинниках. Установлено склад, стійкість, області існування та спектральні характеристики комплексів різного лігандного складу. Показано, що константи утворення β-кетоестератів Ln(III) вищі порівняно з відповідними ацетилацетонатами, що зумовлено більшим внеском ковалентної складової у зв’язок метал-ліганд за рахунок більшої поляризовності β-кетоестератних аніонів. Визначено стандартні теплоти реакцій утворення моно- і б/с-комплексів La(III), Nd(III), Gd(III), Но(ІІІ) і Lu(III) з метилацетоацетатом у розчині. Методами хімічного та термічного аналізу, ІЧ-спектроскопії, спектроскопії дифузного відбиття та люмінесцентної спектроскопії встановлено їх склад, будову, термічні і спектрально-люмінесцентні властивості. Методом TGA-MS досліджено термодеструкцію комплексів La(III) з аліфатичними β-кетоестерами в інтервалі температур 25 - 900 °С в атмосфері гелію, встановлено основні газоподібні (низькомолекулярні альдегіди, кетони, спирти, вуглекислий газ, вода) та тверді (оксокарбонат або оксид лантану) продукти піролізу. Показано, що величина спряження в хелатних циклах комплексів Ln(ІІІ) з β-кетоестерами менша, ніж в аналогічних β-дикетонатах. Установлено, що в β-кетоестератах Ln(ІІІ) під час збільшення порядкового номера металу спостерігається зростання величини л-електронної делокалізації в естерній С(0)0-групі лігандів внаслідок посилення поляризуючої дії центрального іона. Індекс рубрикатора НБУВ: Г123.50 + Г273.5
Рубрики:
Шифр НБУВ: РА435295 Пошук видання у каталогах НБУВ Додаткова інформація про автора(ів) публікації: (cписок формується автоматично, до списку можуть бути включені персоналії з подібними іменами або однофамільці) ![](/irbis_nbuv/images/info.png) Якщо, ви не знайшли інформацію про автора(ів) публікації, маєте бажання виправити або відобразити більш докладну інформацію про науковців України запрошуємо заповнити "Анкету науковця"
|